結構相近合成樹脂的結構種類有限，而塑料助劑的結構繁雜，并非每種高聚物選擇塑料助劑都要挑選與其結構相近的品種，但是結構與基礎樹脂相近的塑料助劑確實能提高塑料助劑的功效和制品的綜合性能。例如，具有酰胺結構的抗氧劑1098用于尼龍，穩定效果遠優于抗氧劑1010，耐萃取性也明顯好于后者，而抗氧劑1098用于聚烯烴或聚酯，則無任何優勢。

極性相近極性的差異直接影響塑料助劑與基礎樹脂的相容性。塑料助劑與基體樹脂極性不匹配，導致相容性不佳，表現為制品物理一機械性能下降、塑料助劑析出、表面起霜、塑料助劑功效的持久性縮短、制品變色、影響制品的再加工等。因此，非極性或弱極性高聚物應選擇非極性助劑，而極性高聚物應選擇極性助劑。例如，陽離子抗靜電劑用于PVC，效果顯著;而用于PE或PP，則達不到預期效果。又如，生產農用PVC棚膜流滴劑添加量可達3%~4%;生產EVA棚膜，流滴劑添加量1.5%~2.5%;而生產PE棚膜，流滴劑僅能添加1.2%~1.8%，否則棚膜表面很快便產生一層白色析出物。